偏二甲肼分解及NO2脫氫反應速率常數(shù)計算

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摘要：針對偏二甲肼與N2O4化學反應動力學模型的不準確問題，開展了關鍵反應的高精度量子化學計算。首先，基于從頭算方法，開展了偏二甲肼單分子分解及NO2脫氫反應速率常數(shù)計算，利用CCSD（T）/cc-pVTZ//B2PLYPD3/6-311++G（d，p）計算級別得到反應體系的勢能面；接著，采用多參考態(tài)方法和CASPT2/CBS//CASPT2/cc-pVTZ計算級別，修正了無勢壘反應的勢能面；最后，通過氣相單分子反應理論/主方程理論求解溫度和壓力相關的速率常數(shù)，采用變分過渡態(tài)理論求解無勢壘反應的速率常數(shù)。（剩余14486字）